A．22g乙醛的物质的量为0.5mol，0.5mol乙醛中含有3molσ键，含有σ键数为3NA，故A正确；
B．1.0L 0.1mol/L Na2S溶液中含有溶质硫化钠0.1mol，由于硫离子部分水解，导致阴离子数目增多，所以溶液中阴离子的物质的量大于0.1mol，阴离子总数大于0.1NA，故B错误；
C．对于Si+O2=SiO2，每当形成2NA个Si-O键，需要形成0.5mol二氧化硅，反应消耗了0.5mol硅原子；由于1mol硅原子形成了4个共价键，根据均摊法，1mol硅原子形成了2molSi-Si键，所以反应0.5mol硅需断开1mol硅硅键，即断裂NA个Si-Si键，故C正确；
D．核素Cl的质量数为a，则其摩尔质量为ag/mol，故D错误；
故选BD．
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